環境設定にあるコードカラリングだと（ある程度）文字色は変更できますね。
でも、選択エリアの色の設定はなかったような。
あまり詳しく見たことはないので参考情報になるかは微妙なのですが、
C:\Users\ユーザー名\AppData\Roaming\Adobe\Dreamweaver CS5\ja_JP\Configuration\CodeColoring
・・・の中にあるcolors.xmlで設定できるのであれば、ひょっとして可能かも知れませんね。
Dreamweaver的には変更することは想定外で、そういう項目は用意してなさそうです。